Медицина будущего

В ближайшем будущем диагностировать болезнь можно будет с помощью мобильных приложений. А первые «здоровые» приложения для Android и iOS появляются уже сегодня.

От диагноза по интернету до микросхем в таблетках...

Изменение формы пика с увеличением нагрузки

Массовый коэфициент распределения между двумя фазами в процессе разделения выражается как

k'=(CS*VS)/(CM*VM) = KD*(VS/VM)

рис.1График зависимости CS oт CM в условиях достижения равновесия должен давать прямую

линию, и это действительно так до определённой концентрации вещества в подвижной

фазе, после этой концентрации линия (изотерма Лэнгмюра) перестаёт быть линейной и изгибается либо кверху (размытый фронт), либо книзу (размытый тыл) (рис.1). Первый случай имеет место , когда падает растворимость в подвижной фазе , второй когда неподвижная фаза слишком насыщена сорбируемым

Csвеществом (наиболее распространённый вариант). Cm

В случае выпуклой изотермы при увеличении концентрации будет следующая

картина: (схематический вид хроматограммы):

сигнал детектора
время
рис.2

При малых концентрациях пик будет почти равносторонним треугольником, при росте концентрации фронт будет всё более крутым , тыл пологим , в пределе ситуация стремится к прямоугольному треугольнику. Термодинамические причины рассмотренного явления таковы: с ростом концентрации величина KD падает т.е. молекулы будут находится больше в подвижной фазе, и сдвигаться в симметричной полосе к её левому краю (фронту), делая фронт более крутым, а тыл пологим. В случае вогнутых изотерм принципы изменений те же, но происходят они в обратном порядке .Важно сказать , что в случае нелинейной изотермы, площадь пика (а не его высота) остаётся пропорциональной концентрации образца, при условии линейности отклика детектора в этой области концентрациий (должна быть проверена линейность отклика в этой области). Понятно , что появление размытых "хвостов" у пиков ведёт к трудностям при выделении веществ, так как вероятно перекрывание с соседним пиком, возрастает разбавление, либо частью вещества придётся жертвовать (отбрасывать хвост пика).Вообще говоря, даже в случае плохой селективности (a<1.3) вещества можно разделить с достаточно высокой степенью чистоты (~99%), но при этом неминуемо придётся жертвовать большими количествами веществ, либо применять рециркуляцию. Также нужно отметить , что в более выгодном для выделения положении находится первое элюируемое вещество. Таким образом некоторые рекомендации в связи с изменением формы пика :

1. Нужно использовать высокую концентрацию растворённого вещества, присутствующую в резком фронте пика с размытым тылом , отбирать максимальное количество чистого вещества из этой области;

2. Выбрать такую разделительную систему , при которой нужный компонент элюируется первым;

3. Использовать циркуляцию для более полного извлечения веществ с требуемой чистотой;

4. Степень разделения должна быть максимально оптимизирована.

Помимо названной причины отклонения пика от идеальной формы – нарушения линейности изотермы Лэнгмюра , есть ещё ряд причин , ведущих к каким-либо изменениям в форме пика.

Кратко остановимся на них без детального рассмотрения.

· пик имеет якобы симметричную форму , характерную для линейной адсорбции – это может быть следствием наличия малых количеств вещества , о котором ранее не подозревалось имеющего сильный отклик детектора.

· пик с выраженным хвостом вблизи нулевой линии. Причина его появления – конкуренция механизмов сорбции на неподвижной фазе, либо изменения в твёрдой фазе (гидролиз)

· зеркальное отражение второго случая – образование осадка в начале колонки , вследствии плохой растворимости веществ в элюенте ,- ведёт к очень плохому разделению.

· угловая вершина пика – неисправна колонка (пустоты, неравномерность заполнения).

· пик содержит места изменения наклона. Это может быть следствием неполного разделения двух веществ.

· растянутый чрезмерно тыл – следствие неполного равновесия (нет разделения как такового) , либо бывает при рефрактометрическом детекторе (погрешность детектора).

Перечисленные выше причины негауссовской формы пика указывают на недостатки хроматогорафической системы, и необходимость внесения в неё изменений, потому как данные причины не являются следствием типичных (классических) процессов в колонке , и для получения устойчивых, качественных и воспроизводимых результатов необходимо избавится от этих факторов, портящих форму пика.

      Смотрите также

      Выводы
      Результаты выполненных на репрезентативных выборках эпидемиологического (2181 пациент общемедицинской сети: ГКБ №1 – 1718, поликлиника №171 Москвы – 463) и клинического (324 пациента с органными нев ...

      Опухолеродные вирусы
      За годы, прошедшие с тех пор, как впервые был установлен факт возникновения вирусных сарком у кур, многочисленными исследователями у разных видов позвоночных были обнаружены онкогенные вир ...

      Определение, классификация, этиология терминальных состояний
      Терминальные состояния – пограничные между жизнью и смертью состояния, конечные этапы жизни или стадии умирания [1]. Хотя правильнее называть терминальные состояния наиболее крайними, экстремал ...





      Витаминоподобные вещества

      Easy to start Еще около 10 соединений имеют витаминоподобные свойства и играют ключевые роли в обменных клеточных процессах организма.

      Читать дальше...

      Рациональное питание

      Россия имеет низкую культуру знаний в отношении питания. Они основаны на традиционных подходах без учета новаторства.

      Читать дальше...

      Минеральные вещества и их значение

      Native RTL Support Минеральные вещества относятся к незаменимым факторам питания и должны в определенных количествах постоянно посту­пать в организм.

      Читать дальше...