Медицина будущего

В ближайшем будущем диагностировать болезнь можно будет с помощью мобильных приложений. А первые «здоровые» приложения для Android и iOS появляются уже сегодня.

От диагноза по интернету до микросхем в таблетках...

Изменение формы пика с увеличением нагрузки

Массовый коэфициент распределения между двумя фазами в процессе разделения выражается как

k'=(CS*VS)/(CM*VM) = KD*(VS/VM)

рис.1График зависимости CS oт CM в условиях достижения равновесия должен давать прямую

линию, и это действительно так до определённой концентрации вещества в подвижной

фазе, после этой концентрации линия (изотерма Лэнгмюра) перестаёт быть линейной и изгибается либо кверху (размытый фронт), либо книзу (размытый тыл) (рис.1). Первый случай имеет место , когда падает растворимость в подвижной фазе , второй когда неподвижная фаза слишком насыщена сорбируемым

Csвеществом (наиболее распространённый вариант). Cm

В случае выпуклой изотермы при увеличении концентрации будет следующая

картина: (схематический вид хроматограммы):

сигнал детектора
время
рис.2

При малых концентрациях пик будет почти равносторонним треугольником, при росте концентрации фронт будет всё более крутым , тыл пологим , в пределе ситуация стремится к прямоугольному треугольнику. Термодинамические причины рассмотренного явления таковы: с ростом концентрации величина KD падает т.е. молекулы будут находится больше в подвижной фазе, и сдвигаться в симметричной полосе к её левому краю (фронту), делая фронт более крутым, а тыл пологим. В случае вогнутых изотерм принципы изменений те же, но происходят они в обратном порядке .Важно сказать , что в случае нелинейной изотермы, площадь пика (а не его высота) остаётся пропорциональной концентрации образца, при условии линейности отклика детектора в этой области концентрациий (должна быть проверена линейность отклика в этой области). Понятно , что появление размытых "хвостов" у пиков ведёт к трудностям при выделении веществ, так как вероятно перекрывание с соседним пиком, возрастает разбавление, либо частью вещества придётся жертвовать (отбрасывать хвост пика).Вообще говоря, даже в случае плохой селективности (a<1.3) вещества можно разделить с достаточно высокой степенью чистоты (~99%), но при этом неминуемо придётся жертвовать большими количествами веществ, либо применять рециркуляцию. Также нужно отметить , что в более выгодном для выделения положении находится первое элюируемое вещество. Таким образом некоторые рекомендации в связи с изменением формы пика :

1. Нужно использовать высокую концентрацию растворённого вещества, присутствующую в резком фронте пика с размытым тылом , отбирать максимальное количество чистого вещества из этой области;

2. Выбрать такую разделительную систему , при которой нужный компонент элюируется первым;

3. Использовать циркуляцию для более полного извлечения веществ с требуемой чистотой;

4. Степень разделения должна быть максимально оптимизирована.

Помимо названной причины отклонения пика от идеальной формы – нарушения линейности изотермы Лэнгмюра , есть ещё ряд причин , ведущих к каким-либо изменениям в форме пика.

Кратко остановимся на них без детального рассмотрения.

· пик имеет якобы симметричную форму , характерную для линейной адсорбции – это может быть следствием наличия малых количеств вещества , о котором ранее не подозревалось имеющего сильный отклик детектора.

· пик с выраженным хвостом вблизи нулевой линии. Причина его появления – конкуренция механизмов сорбции на неподвижной фазе, либо изменения в твёрдой фазе (гидролиз)

· зеркальное отражение второго случая – образование осадка в начале колонки , вследствии плохой растворимости веществ в элюенте ,- ведёт к очень плохому разделению.

· угловая вершина пика – неисправна колонка (пустоты, неравномерность заполнения).

· пик содержит места изменения наклона. Это может быть следствием неполного разделения двух веществ.

· растянутый чрезмерно тыл – следствие неполного равновесия (нет разделения как такового) , либо бывает при рефрактометрическом детекторе (погрешность детектора).

Перечисленные выше причины негауссовской формы пика указывают на недостатки хроматогорафической системы, и необходимость внесения в неё изменений, потому как данные причины не являются следствием типичных (классических) процессов в колонке , и для получения устойчивых, качественных и воспроизводимых результатов необходимо избавится от этих факторов, портящих форму пика.

      Смотрите также

      Графические терминалы
      Во многих ситуациях человек может усваивать графическую информацию гораздо быстрее, чем ее текстовые или числовые эквиваленты. Графические представления сведений из истории болезни можно подраздели ...

      Развитие компьютерной томографии
      Изобретение рентгеновской томографии с обработкой получаемой информации на ЭВМ произвело переворот в области получения изображения в медицине. Впервые сообщил о новом методе инженер G.Hounsf ...

      Эрозии шейки матки
      Термин "эрозия" широко используется в практической жизни и в литературе для обозначения патологического процесса на влагалищной части шейки матки, характеризующегося в начальной ст ...





      Витаминоподобные вещества

      Easy to start Еще около 10 соединений имеют витаминоподобные свойства и играют ключевые роли в обменных клеточных процессах организма.

      Читать дальше...

      Рациональное питание

      Россия имеет низкую культуру знаний в отношении питания. Они основаны на традиционных подходах без учета новаторства.

      Читать дальше...

      Минеральные вещества и их значение

      Native RTL Support Минеральные вещества относятся к незаменимым факторам питания и должны в определенных количествах постоянно посту­пать в организм.

      Читать дальше...